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長纖維增強熱塑性塑料的直接在線配混工藝

放大字體  縮小字體 發布日期:2014-05-09  來源:AI汽車制造業  瀏覽次數:97
核心提示:本文介紹了長纖維增強熱塑性塑料的直接在線配混成型工藝,并將此工藝與GMT和LFT-G工藝進行了比較。由于長纖維增強熱塑性塑料的直接在線配混工藝具有加工本錢低、成型工藝簡單及可優化材料性能的特點,因而在汽車制造行業具有廣闊的應用遠景。
      自20世紀90年代以來,長纖維增強熱塑性塑料(Long-Fiber Reinforced Thermoplastic,簡稱“LFT”)在汽車產業領域所占據的市場份額不斷增加,這里由于,使用該類材料制造汽車結構零部件,具有比重小、剛性高、耐化學性好以及良好的阻尼特性、高抗振性及疲憊強度等優點。最初,在長纖維增強熱塑性塑料領域中,使用的是半成品壓制成型技術。該工藝的第一步是加工長玻纖增強熱塑性塑料片材或棒狀粒料半成品,即玻璃纖維氈增強熱塑性塑料(Glass-Mat Reinforced Thermoplastics,簡稱“LFT-GMT”)和長玻纖增強熱塑性塑料粒子 (Long-Fiber Reinforced Thermoplastic Granules,簡稱“LFT-G”),然后通過壓制過程把它們塑化成型為部件外形。這種成型工藝現在在長纖維增強熱塑性塑料領域已成為常用既定的工藝。

       后來,由于供給廠商面臨著汽車產業不斷增加本錢的壓力,促使長纖維增強熱塑性塑料的直接加工技術(Long-Fiber-Thermoplastic-Direct-In-Line-Compounding,簡稱“LFT-D-ILC”或 “LFT-D”)在1996年誕生。在該種加工技術中,無需半成品加工的生產步驟,通過程序化控制的加工機械,直接用得到匹配的原材料即熱塑性塑料和增強纖維來生產部件。這也是直接加工技術從根本上與半成品加工工藝不同的地方。

優越性

不同LFT材料的比較
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       表中對不同的LFT材料進行了比較。可以看出,與GMT 、LFT-G 相比,LFT-D加工技術具有很大的本錢上風,這是其將半成品加工和部件成型兩個加工步驟合為一體直接成型的結果。此外,LFT-D還具有加工優越性,其中最大的優越性是纖維以及聚合物基體材料的自由選擇,這就意味著對市場上商品化的原材料可以進行最佳選擇,當然終極的選擇還要受限于當時材料的市場價格。

      在LFT-D工藝中,優良的活動性能增加了制品表面的透明性,以至外露可見部件可具有凸形表面制品花紋,從而大大降低了纖維印刷(fiber-print)的使用率。

      使用LFT-D加工技術對廢舊回收部件進行直接加工,可帶來經濟性和生態優越性的雙重上風。整個工藝過程包括廢舊部件的加工(被切碎并從金屬安裝件上分離),以及使用廢物生產材料。經切碎回收的材料直徑范圍為12~50mm。回收材先在專用的單螺桿回收料擠出機中熔融,然后直接被喂進雙螺桿裝置(ZSG)中。同時被喂進的還有長纖維,用以增加部件的剛性。對于尺寸范圍為8~12mm的回收料而言,可被直接喂進聚合物配混機中。

      需要留意的是,對于LFT-D加工來說,并不像GMT和LFT-G那樣,制品質量主要是由半成品性能來決定。實在,對材料性能具有深刻了解的操縱者才是對加工控制起作用的主導因素,特別是對回收料的加工更是如此。

設備技術

      利用長纖維增強熱塑性塑料直接加工設備,可把增強纖維作為一種連續的粗紗加進到已熔融的聚合物中,然后使連續纖維分裂成長纖維并在聚合物中浸漬、擴散和均勻化,最后把產生的這種長纖維配混料模制成部件。

      在此,以Dieffenbacher公司開發的LFT-D設備為例,介紹一下長纖維增強熱塑性塑料直接加工設備。該設備的最前端是一臺使基體聚合物塑化的雙螺桿擠出機。該擠出機的高剪切作用,使之具有很高的熔融能力。其擠出的聚合物熔體以聚合物膜的形式通過專門研制的縫口模頭,從而被傳遞到第二工位,即所謂的“雙螺桿裝置單元(ZSG)”。在此,預熱的連續纖維絲束與傳遞過來的基體一并被加進。該ZSG裝置由Leistritz公司專門設計制造,長徑比為13,由大氣或真空控制的透風系統進行透風。熱塑性塑料基體和纖維的均勻化配混物從縫口模頭流出,通過一臺PAL輸送機被運走,然后被鍘刀式切斷機切成終極部件。除上述裝置和工位外,該設備還具有用于熱塑性塑料及回收料配混的測重定量供料工位,此工位能按照配方對添加劑如顏料、抗氧劑、熱穩定劑及纖維/基體偶聯劑測重并定量加料。

      使用這套設備加工長纖維增強聚丙烯(PP),在螺桿轉速高達500r/min下,最大可實現500~600kg/h的總擠出量。不過,這種產率能否達到,還要取決于擠出物中玻璃纖維的含量。

影響材料特性的因素

       在對聚丙烯與玻璃纖維結合進行研究的基礎上,繪制出了影響長纖維增強塑料特性的因素圖(如圖1所示)。由此可以得到影響材料特性的3個主要因素:玻璃纖維、纖維表面所涂膠料與纖維/基體樹脂偶聯劑,以及基體樹脂。

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圖1 影響長纖維增強塑料特性的因素

1、玻璃纖維

       纖維在增強塑料中的主要功能是增強基體以進步其剛性和穩定性。玻纖具有更低的模量(與碳纖維相比),并且更經濟、更易于加工。

       E或E-CR玻纖通常被看作經濟的纖維增強材料。該玻纖高的拉伸屈服性與低的延伸性(3.5%)為其帶來了出色的拉伸、壓縮和沖擊性能,以及較高的拉伸和彎曲彈性模量。另外,玻纖還具有優良的耐侯性(高達650℃)且僅稍微吸濕。

      玻纖單絲的直徑為3~24mm。其生產過程是:從熔融的玻璃中抽出細絲,接著表面涂膠冷卻,噴出纖維,再束成粗紗,然后將其切割或者纏繞在線軸上。

      按照直徑及細絲數目,可將玻纖粗砂分為不同規格的粗紗。粗紗的重量在2 400~4 800tex時可以應用,但還要取決于其在組分中所占的比例。粗紗線軸被放置在互不纏繞的裝置上,然后進行預熱。

       一條玻纖細絲與另一條玻纖細絲頂真個結合性,對LFT-D工藝過程有很大影響。單個纖維細絲在熔融狀態分散得越好,則纖維增強塑料的均勻性就越好。然而,由于技術工藝限制,僅能得到有限分散的單絲。通常,單絲粗紗在LFT-D工藝中應用時,顯示了更好的加工能力。

2、纖維表面所涂膠料及纖維/基體樹脂偶聯劑

      通常,玻纖的未處理表面不表現或只表現與聚丙烯很低的結合性。因此,為了能夠充分利用纖維的增強效果,即進步二者之間的結合性,必須對纖維表面涂膠以及在纖維和基體樹脂間使用偶聯劑進行處理。

      在纖維表面涂膠后,單絲和粗紗間的結協力得到進步,這樣纖維就會順利地穿過設備中不同的繩股導向系統。

      膠料的化學組成由被加工的基體樹脂所決定。通常膠料的基體多為硅烷(SiH化合物),由于它與玻璃(硅酸鹽材料)親和。同時,由于其含有活性基團,可與纖維和基體樹脂間的偶聯劑發生反應。氨基硅烷通常用作纖維增強聚丙烯復合材料的膠料。

      馬來酸酐經常被用作纖維/基體樹脂間的偶聯劑。馬來酸酐分子的易反應基團與氨基硅烷膠料起反應,以此與纖維相結合。如圖2所示,纖維/基體樹脂間的偶聯劑與纖維表面通過化學作用相結合,同時分解出水分子,由此實現了聚丙烯分子與玻纖的結合。

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圖2 Dieffenbacher的LFT-D設備

3、基體樹脂

      當纖維取向成直線態,垂直于纖維取向的基體樹脂的穩定性就會受到影響。而基體樹脂的改變會強烈影響纖維與基體樹脂的結合性。

      考慮到熔融工藝過程及基體材料的力學性能,有一個重要因素必須引起留意,那就是熔體活動速率(熔融粘度)。

      通過對30%玻纖增強具有不同熔體活動速率的耐沖擊聚丙烯共聚物的研究,以及對浸漬過程中能量消耗最大值的比較可知,消耗能量隨MFR值的升高而降低。MFR為70g/10min時,共聚物能量消耗最低。然而,由于MFR為70g/10min時共聚物分子鏈長度較短,所以其力學性能相對較低。經研究確定,MFR為44g/10min的PP樹脂作為LFT-D工藝生產用基體樹脂最為適合。

未來走向

      目前,自然纖維(例如,通過設立的柵網)還難以被輸進到長纖維增強熱塑性塑料的直接加工工藝過程中,然而經研究,利用圖3所示的工藝生產自然纖維增強再循環復合材料,要比其他現有工藝技術更具優越性。因此,自然纖維的LFT-D工藝技術還有待進一步改進。

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圖3 馬來酸酐反應機理

      此外,在LFT-D工藝中,纖維種類的拓展可使復合材料獲得更好的性能,如某些高強度纖維在進步力學性能的同時,還進步了耐溫性。總之,LFT-D工藝技術因汽車產業的需求而興起,同時也會因汽車產業的發展而日趨成熟及完善。

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圖4 自然纖維的LFT-D工藝過程(end)
 

 
 
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