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纖維增強環氧樹脂復合材料成型工藝及應用

放大字體  縮小字體 發布日期:2014-07-18  瀏覽次數:75
核心提示:本文從環氧樹脂的特性出發,分析了以環氧樹為基體的復合材料的常用生產技術,典型產品,并介紹了國內外的有關情況。

一、前言

       相比傳統材料,復合材料具有一系列不可替代的特性,自二次大占以來發展很快。盡管產量小(據法國Vetrotex公司統計,2003年全球復合材料達700萬噸),但復合材料的水平已是衡量一個國家或地區科技、經濟水平的標志之一。美、日、西歐水平較高。北美、歐洲的產量分別占全球產量的33%與32%,以中國(含臺灣省)、日本為主的亞洲占30%。中國大陸2003年玻班纖維增強塑料(玻璃纖維樹脂復合的復合材料、俗稱“玻璃鋼”)逾90萬噸,已居世界第二位(美國2003年為169萬噸,日本不足70萬噸)。

復合材料主要由增強材料與基體材料兩大部分組成:

      增強材料:在復合材料中不構成連續相賦于復合材料的主要力學性能,如玻璃鋼中的玻璃纖維,CFRP(碳纖維增強塑料)中的碳纖維素就是增強材料。
基體:構成復合材料連續相的單一材料如玻璃鋼(GRP)中的樹脂(本文談到的環氧樹脂)就是基體。

按基體材料不同,復合材料可分為三大類:

        樹脂復合材料
        金屬基復合材料 
        無機非金屬基復合材料,如陶瓷基復合材料。

本文討論環氧樹脂基復合材料。

1、為什么采用環氧樹脂做基體?

       固化收縮率代低,僅1%-3%,而不飽和聚酯樹脂卻高達7%-8%;
      粘結力強;
      有B階段,有利于生產工藝; 
      可低壓固化,揮發份甚低; 
      固化后力學性能、耐化學性佳,電絕緣性能良好。
      值得指出的是環氧樹脂耐有機溶劑、耐堿性能較常用的酚醛與不飽和聚酯權勢脂為佳,然耐酸性差;固化后一般較脆,韌性較差。

2、環氧玻璃鋼性能(按ASTM)

         以FW(纖維纏繞)法制造的玻纖增強環氧樹脂的產品為例,將其與鋼比較。

表1 GF/EPR與鋼的性能比較
 

玻璃含量 GF/EPR(玻纖含量80wt%) AISI1008 冷軋鋼
相對密度 2.08 7.86
拉伸強度 551.6Mpa 331.0MPa
拉伸模量 27.58GPa 206.7GPa
伸長率 1.6% 37.0%
彎曲強度 689.5MPa  
彎曲模量 34.48GPa  
壓縮強度 310.3MPa 331.0MPa
懸臂沖擊強度 2385J/m  
燃燒性(UL-94) V-O  
比熱容 535J/kg·k 233J/kg·k
膨脹系數 4.0×10-6k-1 6.7×10-6k-1
熱變形溫度 204ºC(1.82MPa)  
熱導率 1.85W/m·k 33.7W/m·k
介電強度 11.8×106V/m  
吸水率 0.5%(24h)  

表2 幾種常用材料與復合材料的比強度和比模量
材料名稱 密度g/cm3 拉伸強度×104MPa 彈性模量×106MPa 比強度×106cm 比模量×109cm
7.8 10.10 20.59 0.13 0.27
2.8 4.61 7.35 0.17 0.26
4.5 9.41 11.18 0.21 0.25
玻璃鋼 2.0 10.40 3.92 0.53 0.21
碳纖維/環氧樹脂 1.45 14.71 13.73   0.21
碳纖維/環氧樹脂 1.6 1049 23.54   1.5
芳綸纖維/環氧樹脂 1.4 13.73 7.85   0.57
硼纖維/環氧樹脂 2.1 13.53 20.59   1.0
硼纖維/鋁 2.65 9.81 19.61   0.75

 


圖1 復合材料的比強度與比剛性

二、纖維增強環氧樹脂復合材料成型工藝簡介

1、手糊成型(hand lay up)


圖2 手糊成型示意圖

(1)概要 

     依次在模具表面上施加 脫模劑 膠衣
      一層粘度為0.3-0.4PaS的中等活性液體熱固性樹脂(須待膠衣凝結后)
      一層纖維增強材料(玻纖、芳綸、碳纖維......),纖維增強材料有表面氈、無捻粗紗布(方格布)等幾種。以手持輥子或
      刷子使樹脂浸漬纖維增強材料,并驅除氣泡,壓實基層。鋪層操作反復多次,直到達到制品的設計厚度。
      樹脂因聚合反應,常溫固化??杉訜峒铀俟袒?。

(2)原材料

       樹脂 不飽和聚酯樹脂、已烯基酯樹脂、環氧樹脂、酚醛樹脂等。
       纖維 玻纖、碳纖、芳綸等。雖然厚的芳綸織物難于手工將樹脂浸透,亦可用。 
       芯材 任意。

(3)優點

     1)適合少量生產;
     2)可室溫成型,設備投資少,模具折舊費低;
     3)可制造大型制品和型狀復雜產品;
     4)樹脂和增強材料可自由組合,易進行材料設計; 
     5)可采用加強筋局部增強,可嵌入金屬件;
     6)可用膠衣層獲得具有自由色彩和光澤的表面(如開模成型則一面不平滑);
     7)玻纖含量較噴射成型高。

     無捻粗紗布50%左右
     織物 35%-45% 
     短切原絲氈30%-40%

(4)缺點

      1)屬于勞動密集型生產,產品質量由工人訓練程度決定;
      2)玻纖含量不可能太高;樹脂需要粘度較低才易手工操作,溶劑/苯乙烯量高,力學與熱性能受限制;
      3)手糊用樹脂分子量低;通??赡茌^分子量高的樹脂有害于人的健康和安全。 

(5)典型產品 

       艦艇、風力發電機葉片、游樂設備、冷卻塔殼體、建筑模型。

2、樹脂傳遞成型(RTM)


圖3 樹脂傳遞成型示意圖

(1)概要

      RTM是一種閉模低壓成型的方法。 
      將纖維增強材料置于上下模之間;合模并將模具夾緊;在壓力下注射樹脂;樹脂固化后打開模具,取下產品。 
      樹脂膠凝過程開始前,必須讓樹脂充滿模腔,壓力促使樹脂快速傳遞到模個內,浸漬纖維材料。 
      RTM是一低壓系統,樹脂注射壓力范圍0.4-0.5MPa,當制造高纖維含量(體積比超過50%)的制品,如航空航天用零部件時,壓力甚至達0.7MPa。
      纖維增強材料有時可預先在一個模具內預成型大致形狀(帶粘結劑),再在第二個模具內注射成型。 
      為了提高樹脂浸透纖維能力,可選擇真空輔助注射(VARI-vacuum saaistedrsin injection)。 
      注意樹脂一經將纖維材料浸透,樹脂注口要封閉,以便樹脂固化。注射與固化可在室溫或加熱條件下進行。模具可以復合材料與鋼材料 制作。若采用加熱工藝。宜用鋼模。

(2)原材料

      樹脂:一般多用環氧、不飽和聚酯、乙烯基脂及酚醛;當加溫時,高溫樹脂臺雙馬列來酰亞胺樹脂亦可用。
      法國 Vetrotex公司開發了熱塑性樹脂RTM。 
      纖維:任意。常用玻纖連續氈、縫編材料(其纖維間的縫隙得于樹脂傳遞)、無捻粗紗布;玻纖與熱塑性塑料的復合紗及其織物與片材(法國Vetrotex商品名TWINTEX)。
      芯材:不用蜂窩,因蜂窩空格全被樹脂填滿,壓力會導致其破壞??捎媚腿軇┌l泡材料PU、PP、CL、VC等。

(3)優點

      1)制品纖維含量可較高,未被樹脂浸得部分非常少;
      2)閉模成型,生產環境好; 
      3)勞動強度低,對工人技術熟練程度的要求也比手糊與噴射成型低;
      4)制品兩面光,可作有表面膠衣的制品,精度也比較高;
      5)成型周期較短;
      6)產品可大型化; 
      7)強度可按設計要求具有方向性;
      8)可與芯村、嵌件一體成型;
      9)相對注射設備與模具成本較低。

(4)缺點

     1)不易制作較小產品;
     2)因要承壓,故模具較手糊與噴射工藝用模具要重和復雜,價位也高一些; 
     3)能有未被浸漬的材料,導致邊角料浪費。

(5)典型產品

      小型飛機與汽車零部件、客車座椅、儀表殼

3、纖維纏繞(FW)
 


圖4纖維纏繞示意圖

(1)概要

      通常采用直接無捻粗紗作為增強材料。粗紗排列在紗架上。粗紗自紗架上退繞,通過張力系統、樹脂槽、繞絲嘴,由小車帶動其往復移動并纏繞在回轉的芯軸(模)上。纖維纏繞角度與纖維排列密度根據強度設計,并由芯軸(模)轉速與小車往復速度之比,精確地控制。固化后將纏繞的復合材料制品脫模。
       對某些兩端密閉的產品不用脫模,芯模即包在復合材料產品內,作為內襯。

(2)原材料 

      樹脂:任意。環氧、不飽和聚酯、乙烯基脂及酚醛樹脂。
      纖維:任意。無捻粗紗、縫編和無紡織物。生產管罐時,常用表面氈、短切原絲作為內襯材料。
      芯材:可用。雖然復合材料制品通常是單一殼體,一般不用。

(3)優點

1)因為纖維逕直以合理的線形鋪設,承擔負荷,故復合材料制品的結構特性可非常高;
2)由于同內襯層組合,可制得耐腐蝕、耐壓、耐熱的制品;
3)可制造兩端封閉的制品;
4)鋪放材料快、經濟、用無捻粗紗,材料費用低;
5)可采用樹脂計量,然浸膠后的纖維通過擠膠或口模,控制樹脂含量;
6)可大理生產和自動化;
7)機械成型,復合材料材質及方向性均勻,質量穩定。

(4)缺點

1)制品形狀限于圓柱形或其它回轉體;
2)纖維不易沿制品長度方向精確排列;
3)對于大型制品,芯模成本高;
4)成品外表不是“模制”的,不盡人意;
5)對于承受壓力的制品,如選擇樹脂不合適或無內襯,就易發生滲漏。

(5)典型產品

管道、貯罐、氣瓶(消防呼吸氣瓶、壓縮天然氣瓶等)、固體火箭發動機殼體。

4、RIM(Reaction Injection Molding-反應注射成型)


圖5RIM示意圖

(1)概要

       將兩種或兩種以上的組分在混合區低壓(0.5MPa)混合后,即在低壓(0.5-1.5MPa)下注射到閉模中反應成型,此即為工藝過程。若組分一為多元醇,一為異氰酸酯,則反應生成聚氨酯 。為增加強度,可直接在一種組分內行加入磨碎玻纖原絲和(或)填料。弈可采用長纖維(如連續纖維氈、織物、復合氈、短切原絲等的預成型物等)增強,在注射前,將長纖維增強材料預先置模具內。用此法可得到高力學性能的制品。這種工藝稱為SRIM(Structural Reaction Injection Molding-結構反應注射成型)。

(2)原材料

樹脂:常用聚氨酯體系或聚氨酯/脲混合體系;亦可采用環氧、尼龍、聚酯等基本;
纖維:常用長0.2-0.4mm的磨碎玻璃纖維;
芯材:不用。

(3)優點

1)制造成本比熱塑性塑料注射工藝低;
2)可制造大尺寸、開頭復雜的產品;
3)固化快,適于快速生產。

(4)缺點

采用磨碎玻璃纖維增強原料費用高,薦用礦物復合材料取代之。

(5)主要產品

汽車儀表盤、保險杠、建筑門、窗、桌、沙發、電絕緣件。
 
 
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