我國(guó)航空航天工業(yè)的發(fā)展要求有配套的室溫固化耐熱膠粘劑。國(guó)內(nèi)這方面品種主要有北京航空材料研究院的ＳＹ系列,晨光化工院的ＤＧ系列,黑龍江省石化院的Ｊ系列。本文采用混合環(huán)氧樹脂作為膠粘劑的主體樹脂,用一種端胺基丁腈橡膠(ＡＴＢＮ)增韌環(huán)氧樹脂,選用聚酰胺類固化劑和叔胺類促進(jìn)劑,研制了一種室溫固化耐熱膠粘劑,它的粘接強(qiáng)度、耐介質(zhì)性、耐熱性、電絕緣性能均較好并滿足某項(xiàng)目的技術(shù)要求。

1　實(shí)驗(yàn)部分

1.1　原材料

      環(huán)氧樹脂Ｅ 51,無(wú)錫;環(huán)氧樹脂ＡＧ 80,上海;聚酰胺類固化劑315,上海;增韌劑ＡＴＢＮ,進(jìn)口;促進(jìn)劑Ｓ1,自制;鈦白粉,天津。

      1.2　粘接試樣的制備
  
      常溫剪切試樣采用Ｔｉ6ＡＬ4Ｖ鈦合金,200℃剪切試樣采用ＬＹ12ＣＺ鋁合金,試片表面均經(jīng)噴砂處理,固化條件為25℃×7ｄ或80℃×4ｈ。

      1.3　性能測(cè)試

       剪切強(qiáng)度,ＧＢ/Ｔ7124-1986;適用期,ＧＢ/Ｔ7123.1-2002;耐介質(zhì)性,ＯＣＴ180517-83;絕緣性,ＧＢ10064-88。

2　結(jié)果與討論

2.1　膠粘劑配方的研究

       為了滿足膠粘劑可室溫固化耐熱200℃的要求,采用高官能度環(huán)氧樹脂與雙酚Ａ型環(huán)氧樹脂混合,組成混合環(huán)氧樹脂,作為膠粘劑的主體樹脂;選用帶有端胺基活性官能團(tuán)的丁腈橡膠ＡＴＢＮ進(jìn)行增韌,使其在保證對(duì)膠粘劑有效增韌的同時(shí),提高膠粘劑的交聯(lián)密度,從而提高膠粘劑的耐熱性,平衡膠粘劑韌性和耐熱性的矛盾;為了保證膠粘劑的常溫和低溫性能以及膠粘劑的反應(yīng)活性,選用韌性和反應(yīng)活性較好的聚酰胺類固化劑,同時(shí)選用自制的叔胺類促進(jìn)劑來(lái)提高膠粘劑體系的反應(yīng)活性,加入鈦白粉作為填料。按上述思路進(jìn)行膠粘劑配方設(shè)計(jì)。表1所示為ＡＴＢＮ用量不同時(shí)膠粘劑經(jīng)80℃×4ｈ固化后的剪切強(qiáng)度。

 

從表1可見(jiàn),增韌劑ＡＴＢＮ質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20份,其常溫剪切強(qiáng)度最高,達(dá)到37.2ＭＰａ,增韌劑用量為10～30份之間200℃剪切強(qiáng)度基本相當(dāng),本文選擇ＡＴＢＮ用量為20份進(jìn)行以下試驗(yàn)。

       2.2　不同固化條件對(duì)粘接剪切強(qiáng)度的影響

        經(jīng)不同條件固化后分別測(cè)試膠粘劑在室溫和200℃時(shí)的粘接剪切強(qiáng)度,其結(jié)果見(jiàn)表2。
 

從表2可見(jiàn),此膠粘劑經(jīng)80℃×4ｈ固化比經(jīng)25℃×7ｄ固化后的室溫剪切強(qiáng)度高,這是室溫固化環(huán)氧膠粘劑的普遍特點(diǎn),200℃的剪切強(qiáng)度2者基本相當(dāng),這可能與高溫下測(cè)試時(shí)膠粘劑繼續(xù)固化反應(yīng)有關(guān)。

(待續(xù))

        2.3　膠粘劑適用期的研究

        按ＧＢ/Ｔ7123.1-2002,通過(guò)黏度的測(cè)定來(lái)確定膠粘劑的適用期,圖1所示為膠粘劑在常溫下的黏度 時(shí)間曲線。

　　從圖1可見(jiàn),常溫下膠粘劑的黏度隨時(shí)間的增加而增大,用線性回歸法得出曲線拐點(diǎn)處的坐標(biāo)值為(77,238),此曲線在拐點(diǎn)處黏度迅速增大,此點(diǎn)的時(shí)間即為膠粘劑的適用期,此膠粘劑的適用期為77ｍｉｎ。

       2.4　不同溫度下的粘接剪切強(qiáng)度

      膠粘劑經(jīng)80℃×4ｈ固化后,在不同溫度下測(cè)試的粘接剪切強(qiáng)度列于表3。

從表3可見(jiàn),此膠粘劑-60℃的剪切強(qiáng)度達(dá)30.3ＭＰａ,25℃的剪切強(qiáng)度最高,此后隨溫度的上升剪切強(qiáng)度下降,200℃的剪切強(qiáng)度為3.02ＭＰａ。

       2.5　膠粘劑的耐介質(zhì)性能

       按技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)[2]對(duì)膠粘劑的耐介質(zhì)性能進(jìn)行評(píng)定,根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)試樣和少許固化的膠粘劑在介質(zhì)中保持30ｍｉｎ后的強(qiáng)度變化和質(zhì)量變化來(lái)判定的,強(qiáng)度下降率不大于20%,質(zhì)量變化為1%以下的為耐介質(zhì)性好。不同條件固化后在不同介質(zhì)中浸泡30ｍｉｎ前后,粘接件剪切強(qiáng)度和固化物質(zhì)量的變化分別示于表4、表5中。

 

　　從表4可見(jiàn),標(biāo)準(zhǔn)試樣經(jīng)5種不同的介質(zhì)浸泡后均引起剪切強(qiáng)度變化,但下降值均在20%以內(nèi);從表5可見(jiàn),此膠粘劑固化物經(jīng)5種不同的介質(zhì)浸泡后的質(zhì)量變化均在1%以內(nèi),說(shuō)明此膠粘劑的耐介質(zhì)性較好。

2.6　膠粘劑的電性能

     采用500Ｖ電阻搖表測(cè)試此膠粘劑固化物的絕緣電阻,大于500ＭΩ,說(shuō)明此膠粘劑的電絕緣性能較好。

3　結(jié)論

采用ＡＴＢＮ對(duì)環(huán)氧樹脂增韌,可制成室溫固化耐熱200℃的膠粘劑。該膠粘劑具有較好的粘接強(qiáng)度、耐介質(zhì)性、耐溫性、電絕緣性能,滿足某項(xiàng)目的技術(shù)要求。