反應(yīng)1、3、5h后產(chǎn)物的紅外透過(guò)光譜見(jiàn)圖2。

環(huán)氧基團(tuán)中的特征吸收帶包括1285cm-1(C—O—C對(duì)稱振動(dòng))、1180cm-1(C—O—C對(duì)稱振動(dòng))和830cm-1(C—O—C不對(duì)稱振動(dòng))[11],其中1285cm-1和1180cm-1與其它吸收帶重疊而無(wú)法甄別。可以看出,隨著反應(yīng)時(shí)間的增加,環(huán)氧環(huán)的打開(kāi),830cm-1處吸收帶逐漸減弱,產(chǎn)物中環(huán)氧基團(tuán)的量越來(lái)越少[12]。Si—O—Si鍵伸縮振動(dòng)的吸收帶位于1101cm-1處,Si—O—C的吸收帶位于1110cm-1 [1,13]也由于吸收帶相互重疊而不能判定Si—O—Si鍵是否已經(jīng)通過(guò)反應(yīng)接在聚合物主鏈上了。—C C—雙鍵的吸收帶應(yīng)該出現(xiàn)在1625 ~ 1600cm-1(1607、1615、1622cm-1)處[2]。注意在1065cm-1處的吸收帶,1h后反應(yīng)產(chǎn)物中未出現(xiàn)該吸收帶,但在3h和4.5h后,吸收帶明顯,表明在合成產(chǎn)物中含有大量的—C C—雙鍵,其賦予了合成產(chǎn)物良好的光敏性。
 3480cm-1是Si—OH羥基的吸收峰,反應(yīng)1h后羥基吸收峰很強(qiáng),表明硅烷水解變成了硅醇鍵。隨著反應(yīng)的進(jìn)行,羥基的吸收帶由強(qiáng)變?nèi)?表明有機(jī)硅水解后產(chǎn)生的羥基發(fā)生了反應(yīng),有機(jī)硅已經(jīng)連接到環(huán)氧樹(shù)脂主鏈上。通過(guò)反應(yīng)機(jī)理分析可以推測(cè)Si—O—Si鍵已經(jīng)通過(guò)反應(yīng)接在聚合物主鏈上。

3　結(jié)論

以四丁基溴化銨為催化劑,對(duì)苯二酚為阻聚劑,環(huán)氧樹(shù)脂和甲基丙烯酸以及乙烯基三乙氧基硅氧烷為原料,合成有機(jī)硅改性的環(huán)氧丙烯酸光敏預(yù)聚物。反應(yīng)機(jī)理分析和紅外光譜分析表明:在環(huán)氧丙烯酸聚合物中含有C C雙鍵和Si—O—S鍵。適宜的工藝條件為:反應(yīng)溫度為90~100℃,對(duì)苯二酚阻聚劑的加入量為0.3%,合成反應(yīng)時(shí)間4.5h。在合成的光敏預(yù)聚物中加入光引發(fā)劑配制成光固化膠粘劑,光固化膜的鉛筆硬度為5H,柔韌性良好,膜層光潔。