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酸酐類環氧樹脂固化劑特點現狀及趨勢

放大字體  縮小字體 發布日期:2016-03-01  來源:復材應用技術網  瀏覽次數:304
核心提示:固化劑是指能將可溶可熔的線型結構高分子化合物轉變為不溶不熔的體型結構一類物質,而酸酐類固化劑是固化劑中用量較大,應用較廣泛的重要品種。它能與環氧樹脂制成電子電器澆注、包封、拉擠、纏繞、層壓絕緣材料及復合材料,還能制成滴浸漆、涂料、膠粘劑等。
 眾所周知,環氧樹脂必須和固化劑固化反應后,方能顯示出其獨特性能,在固化劑產品中,酸酐類固化劑占有重要地位。

一、酸酐類固化劑特點

 酸酐類固化劑和胺類固化劑相比,有許多獨特性能:

1.酸酐類固化劑揮發性小,對皮膚刺激性小,毒性低。

2.與環氧樹脂配合量大,它與環氧樹脂混合后粘度較低,可加入多種填料進行改性,加入填料量大,可以降低產品成本。同時,目前普通型酸酐類固化劑較環氧樹脂價格便宜一些,多使用酸酐類固化劑也可以降低產品成本。

3.酸酐類固化劑一般使用期長,有利與工藝操作。

4.用酸酐類固化劑和環氧樹脂固化后,電性能優良,解電性能和胺類固化劑相比,性能較為突出。

5.酸酐類固化劑和環氧樹脂固化后,固化物體積收縮小。

6.酸酐類固化劑和環氧樹脂固化后,色澤較淺。

7.酸酐類固化劑和胺類固化劑相比,其固化物耐熱性能較好。

但酸酐類固化劑也有其不足之處:

1.酸酐類固化劑由于活性較低,室溫固化緩慢,需加熱固化,一般需較高溫度才能固化。

2.耐介質性(尤其耐堿性)和耐濕熱性較差一些。酸酐類固化劑容易吸收空氣中水份,生成游離酸,影響固化交聯密度和固化物電性能。如果酸酐類固化劑長期存放,或加入促進劑存放時,容易釋放CO2,引起脹桶(即增壓)現象,而且容易使固化物內部形成針孔。

二、酸酐類固化劑分類

酸酐類固化劑分類一般按化學結構分類,分為芳香族酸酐、脂環族酸酐、長鏈脂肪族酸酐、鹵代酸酐及酸酐加成物。

芳香族酸酐:鄰苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、均苯四甲酸二酐、苯酮四羧酸二酐等。

脂環族酸酐:順丁烯二酸酐、桐油酸酐、烯烴基丁二酸酐、四氫苯酐、六氫苯酐、甲基四氫苯酐、甲基六氫苯酐、納迪克酸酐、甲基納迪克酸酐、戊二酸酐、萜烯酸酐、甲基環已烯四羧酸二酐、十二烯基丁二酸酐等。

長鏈脂肪族酸酐:聚壬二酸酐、聚葵二酸酐等。

含鹵素酸酐:四溴苯酐、四氯苯酐。

酸酐加成物:偏苯三甲酸酐乙二醇、甘油酯、二苯基砜四羧酸二酐等。

酸酐類固化劑如果按官能團可分為單官能團型、雙官能團型和游離酸酸酐型。

如果按用途分,可分為通用型、耐熱型、增韌型、耐候型、阻燃型固化劑。

三、在環氧樹脂制品中酸酐類固化劑應用:

環氧樹脂和酸酐類固化劑及其他添加劑(如促進劑、填料、偶聯劑、顏料等)經過

加熱,通過各種加工工藝,形成各種不同形態熱固性成型物。

現簡單介紹一下各種制品工藝生產及酸酐類固化劑在其中應用。

1.灌封制品

    灌封是環氧樹脂一個重要應用領域,它廣泛應用于電子制造業,是電氣工業不可缺

少的重要絕緣材料,用酸酐類固化劑作為環氧樹脂灌封基料有以下特點:

(1) 收縮率小,沒有副產物。

(2) 優良耐熱性。

(3) 優良密封性,這是其它材料不能比的。

(4) 優良絕緣性,這是不飽和樹脂和酚醛樹脂達不到的。

(5) 配方中環氧樹脂和固化劑、促進劑選擇余地大。芳胺類雖然性能優良,但多是固體,工藝操作性差,所以很少使用,一般都選擇酸酐類固化劑,酸酐類固化劑是雙組份環氧體系中加熱固化最重要組份之一。

澆注制品從小型的電子元件、精密儀表、軍工通訊產品到大型變壓器,從電機線圈到高壓電器中電流互感器、電纜接線盒和電纜終端。澆注制品在電氣工業中得到廣泛應用。

2.拉擠產品

拉擠成型是將浸漬樹脂膠液的連續玻璃纖維束、帶或布等,在牽引力的作用下,連續不斷地生產長度不限的玻璃鋼型材。這種工藝最適于生產各種斷面形狀的玻璃鋼型材,如棒、管、實體型材(工字形、槽形、方形型材)和空腹型材等。

拉擠成型特點:

(1)   生產過程易實現自動化控制,效率高,設備造價低,節省能源。

(2)   節省材料,生產過程中無邊角料,產品不需后加工,所以省工、省料、省能耗。

(3)   長度不受限制,能生產多種異型截面形狀和具有組裝結構材料,制品縱橫向強度可以調整。

(4)   制品質量穩定,重復性好。

 在拉擠制品生產中,環氧樹脂體系中固化劑一般均采用酸酐類固化劑。盡管也用不飽和樹脂拉擠成型加工,但其綜合性能,尤其在機械性能、絕緣性能、收縮率不如環氧樹脂體系拉擠產品。

3.層壓產品

 環氧層壓制品是由纖維織物增強材料浸漬環氧樹脂/固化劑等配制成的膠液,經一定溫度烘干得到半固化片,半固化片經裁切、疊層,而后熱壓固化成板材,經卷繞加熱固化成管材和筒材。

層壓產品特點:

(1)  比強度高,比金屬鋁還輕。

(2)  介電性能優良,宜作絕緣材料。

(3)  耐腐蝕性好,具由優良耐化學藥品性能,可以替代金屬制造化工設備。

(4)  耐熱性好,可制成B級、F級、H級耐熱絕緣材料。

(5)  工藝性好,設備有通用性,機械程度高,加工性優良,可用鋸、鉆、車、銑、刨及磨等機械加工方法,加工成各種電機、電器和無線電用絕緣器件和機械零件。

層壓產品使用環氧樹脂體系中,主要使用酸酐類固化劑,胺類固化劑使用雙氰胺及芳香胺,也有采用合成樹脂作固化劑。

此外,環氧覆銅箔層壓板是電子工業的基礎材料,用于制造印刷線路板,廣泛應用于電子計算機、通訊設備、儀表設備、家用電器等。

4.纏繞制品

 纏繞制品是將浸過樹脂膠液的連續纖維(或布、予浸紗)按照一定規律纏繞到芯模上,然后經固化、脫模而獲得一定形狀制品。

纏繞制品特點:

(1)比強度高,與同壓力的鋼質容器相比,質量可減輕40~60%

(2)可按產品要求設計纏繞規律,能充分發揮纖維強度。

(3)容易實現機械化和自動化生產,可靠性高。

(4)生產效率高,成本低,經濟效果明顯。

纏繞制品最具代表性是使用期長、粘度小、發熱量少、毒性小環氧固化體系,固化劑一般也以液體酸酐為主。

5.模塑料制品

     模塑料主要是對小型電子元件如晶體管、集成電路、電容器、電阻器等進行包封。它優點是操作方便,生產效率高,可以采用較多填料。它使用固化劑既有酸酐固化劑有

胺類固化劑。

6.真空壓力浸膠制品

在真空壓力浸膠制品工藝生產中,先將玻璃布卷繞在管芯軸上,裝入模具內,然后在真空下將環氧膠粘劑吸入模腔內,再在一定壓力和溫度下進行凝膠固化便可獲得管材。

  產品特點:

(1)生產周期短。

(2)廢品率低。

(3)產品外觀平滑光澤。

(4)突出優點產品內部致密性好、無氣隙、性能均一、擊穿電壓和起始電暈電壓高。

(5)產品尺寸精確,公差小。

(6)產品造價低。

該生產工藝主要采用液體酸酐類固化劑。

7.環氧樹脂涂料

環氧樹脂在涂料工藝中主要利用它優良粘結性以及優異的耐化學藥品性能,它在防腐蝕、電氣絕緣、交通運輸、土木建筑等領域有著廣泛應用。

 環氧樹脂涂料中應用酸酐類固化劑主要有滴浸漆、粉云母帶粘合絕緣漆、粉末涂料等。

四、現在生產狀況

早在1936年國外就開始使用鄰苯二甲酸酐作為環氧樹脂固化材料,用固體材料作固化劑歷史較長,但由于固體酸酐溶解環氧樹脂性能差,有些固體酸酐還有升華現象,使用不方便,工藝操作性差。尤其是液體酸酐出現后,液體酸酐固化劑優異性能使其用量越來越大,使用面越來越廣。國內在八十年代后期,由上海石化總廠研究總院開發成功甲基四氫苯酐后,由于是液體酸酐,粘度小、沸點高,使用方便、工藝操作性好,加入填料量多,可降低產品成本。所以使用單位越來越多,應用面越來越廣。

根據第十二次全國環氧樹脂應用技術學術交流會估算,國內環氧樹脂產量今年在80萬噸,已經是世界第一生產大國,按通常比例,固化劑用量在20萬噸,那未酸酐類固化劑約為4萬噸,其中絕大部分是甲基四氫苯酐,目前國內甲基四氫苯酐、甲基六氫苯酐既有進口,也有出口,具體數量不詳。

 
 
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