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以不飽和聚酯樹脂為基的玻璃鋼復合材料防老化研究進展

放大字體  縮小字體 發布日期:2014-03-06  來源:天津合成材料研究所  作者:王玉民 郭振宇 寧培森  瀏覽次數:121

不飽和聚酯樹脂(UPR)是一類通用型樹脂,以它為基礎的玻璃纖維增強塑料(GFRP),通常稱為“玻璃鋼”,該種材料是由增強體玻璃纖維與基體樹脂構成,玻璃纖維是無機物,樹脂是有機物,為使二者緊密結合,通常在玻璃纖維上進行涂層處理。該種材料是一種復合材料,綜合性能好,這種材料單位質量機械強度比鋁合金高,密度只有鋼結構的1/4,抗拉強度超過鋼材,因此常用來代替金屬用于建筑、汽車、造船、航空、化工、摩托車等行業。據估計,我國2010年玻璃鋼產量將達90萬噸,此種復合材料大都在戶外使用,在日光和空氣的作用下發生老化 使制品表面失去光澤,樹脂與玻璃纖維剝離,機械強度下降,逐漸失去使用價值,防止或延緩GFRP的老化問題一直是工業界的一個重要的研究課題,現已取得長足的進展。UPR老化的本質是從酯鍵開始的一系列復雜的化學反應。研究表明,氧化的結果,使酯鍵斷裂,網絡結構破壞,釋放出的主要分解產物為一氧化碳、二氧化碳,同時伴隨著分子交聯,材料變黃、脆化。另外,UPR分子中的酯鍵在使用過程中(尤其是與水接觸)發生水解反應 也是其老化的一個重要因素。

1 用于GFRP的穩定劑

為防止或延緩GFRP的老化,延長制品的使用壽命,通常有兩種方法:一為在制品表面進行涂裝,使其表面有一種保護層,可抵抗光、氧、風吹雨打的侵蝕,從而延長制品的使用壽命;二為在基體樹脂中添加穩定劑(紫外線吸收劑、抗氧劑等)使樹脂穩定化。無論那種方法都需要穩定劑。
  用于GFRP的穩定劑大多為傳統的有機穩定劑。
       1.1 紫外線吸收劑
  該類產品中主要有:苯并三唑、二苯甲酮、三嗪類等,它們是用于UPR樹脂的主要穩定劑,二苯甲酮和苯并三唑紫外線吸收劑應用較多,其穩定機理相同,都是其分子內存在分子內氫鍵構成螯合環,當它們吸收紫外光的能量后,產生分子熱振動,氫鍵破壞,螯合環打開,分子內的結構發生變化,將有害的紫外光轉變為無害的熱能,從而保護了材料。
      1.2 受阻胺光穩定劑(HALS)
  HALS是20世紀70年代發展起來的一類新型光穩定劑,其穩定機理獨特,它不吸收波長大于250nm的光,但卻具有優異的光穩定性,已被廣泛地應用于塑料工業。經大量的研究認為,在光氧化的條件下HALS可以(至少部分地)轉化成硝酰自由基,這種硝酰自由基才是真正的穩定組分,它可以捕獲自由基,起到穩定作用。
      1.3 自由基封閉劑
  該類穩定劑的作用原理是:其大分子中所含有的活性氫原子與降解過程中產生的大分子自由基反應生成大分子氫過氧化物穩定的自由基。該類穩定劑俗稱“抗氧劑”。主要品種有:受阻酚類的抗氧劑264、抗氧劑1010、抗氧劑2246、芳香族仲胺類等。
       1.4 過氧化物分解劑
  該類穩定劑有硫酯和亞磷酯兩大類,其作用原理為:它將氫過氧化物還原為相應的醇,而自身轉化為磷酸酯,它常與自由基封閉劑(主抗氧劑)并用,一般不單獨使用。該類穩定劑俗稱“副抗氧劑”。主要品種有:助抗氧劑DLTP,2,2 硫代雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)]丙酸乙酯,亞磷酯類有助抗氧劑168、亞磷酸(壬基苯基)酯、二亞磷酸(壬基苯基)酯等。

2 GFRP表面涂裝防老化處理
       
       長期以來,國內大部份的玻璃鋼表面防護主要采用噴漆或噴涂膠衣樹脂等簡單方法,質量差,且需要經常維護。對玻璃鋼制品表面進行涂裝是解決此類問題的一個重要方法。
  GFRP制品的耐候性、耐磨性較差,硬度低,限制了其應用范圍。某些特殊應用環境,例如,外殼、容器、蓋子、貼面板等,對其表面質量的要求很高。
  隨著經濟的發展,市場上要求外觀美、性價比高的GFRP制品。表面涂裝可使其表面美觀,經久耐用,提高產品的附加值,因此該類技術受到國內外的重視,成為該領域的一個研究熱點。
  常德師范學院的周詩彪研制的牌號為NBP-1的GFRP專用涂料,較好地解決了這些問題。該種涂料是將丙烯酸樹脂、顏料、填充料研磨后,加入溶劑、助劑(包括光穩定劑)、添加劑等進行研磨混勻制成的。用含有不同的紫外線吸收劑的涂料涂裝的GFRP,經人工老化后的有關數據列于表1。

 
 
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