0引言
　　酚醛胺是通過(guò)曼尼希甲基反應(yīng)生成的1種固化劑。由于該固化劑中含有多種酚羥基和胺類(lèi)活潑氫，大大加強(qiáng)反應(yīng)活性，提高了氨基與環(huán)氧基團(tuán)的固化反應(yīng)速度[1]。但由于它含有苯環(huán)，加上胺值較高，使得環(huán)氧樹(shù)脂固化物的脆性較大，因而需要進(jìn)行改性。活性增韌劑是1種能與環(huán)氧樹(shù)脂或固化劑起交聯(lián)固化反應(yīng)的化合物(或聚合物)，其固化物的沖擊韌性、斷裂伸長(zhǎng)和柔韌(彈性)等明顯提升與改善。聚硫橡膠是工業(yè)上最早生產(chǎn)的增韌劑品種，液體聚硫橡膠(LP-3)對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂固化物性能有較大影響[2]。液體丁腈橡膠與環(huán)氧樹(shù)脂配合，可以明顯改善耐油性能[2]。增韌劑QS-2為端環(huán)氧基團(tuán)的聚氨酯醚嵌段聚合物，能在環(huán)氧樹(shù)脂固化物中形成海島結(jié)構(gòu)，固化時(shí)不使材料整體柔化，而是將環(huán)氧樹(shù)脂固化物均相體系變成1個(gè)多相體系。即增韌劑聚集成球形顆粒在環(huán)氧樹(shù)脂交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)構(gòu)成的連續(xù)相中成為分散相，分散相顆粒直徑通常在幾微米以下。海島結(jié)構(gòu)一經(jīng)形成，材料抗開(kāi)裂性能就會(huì)發(fā)生突變，即材料的斷裂韌性Gic大幅度(幾倍、十幾倍)地提高，而材料所固有的力學(xué)性能、耐熱性能損失較小[3]。本文針對(duì)多種活性增韌劑對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂固化物的增韌作用進(jìn)行了研究，探討最佳增韌效果。

　　1實(shí)驗(yàn)部分
　　1.1主要原料
　　環(huán)氧樹(shù)脂CYDl28，岳化樹(shù)脂廠；端環(huán)氧基聚氨酯醚增韌劑QS-2，北京清華奇士化學(xué)公司；酚醛胺HDT-31、DMP-30，湖北大學(xué)化工廠；聚硫橡膠，錦西化工研究院；丁腈-26、丁腈-40、羧基丁腈，蘭州石化研究院；偶聯(lián)劑KH-550，武大新材料有限公司；輕質(zhì)CaCO3，湖北產(chǎn)。
　　1.2性能測(cè)定
　　采用Instron電液伺服材料試驗(yàn)機(jī)(型號(hào)1341)按GB/T 7124-1986膠粘劑拉伸剪切強(qiáng)度測(cè)定方法(金屬-金屬)測(cè)定鐵—鐵剪切強(qiáng)度；按CB/T2570-1995樹(shù)脂澆鑄體彎曲性能試驗(yàn)方法測(cè)定樹(shù)脂彎曲彈性模量及斷裂強(qiáng)度。
　　1.3制樣
　　先按配方(見(jiàn)表1)準(zhǔn)確稱(chēng)量各組分，配膠順序?yàn)榄h(huán)氧樹(shù)脂一增韌劑一填料一固化劑。每道工序務(wù)必?cái)嚢杈鶆颍龠M(jìn)入下一工序。將調(diào)和均勻的膠黏劑刮涂于事先處理好的A3鐵片上，然后將A3鐵片按要求對(duì)接好。用專(zhuān)用夾具固定，余下的膠用刮刀刮于條形槽中，多余的膠用鏟刀去除干凈。以上樣品于80℃/3h固化，每組數(shù)據(jù)至少5個(gè)樣品。

　　2結(jié)果與討論
　　2.1膠粘劑的配制
　　膠粘劑配方如表1所示。 

表1 膠粘劑配方

從表1可以看出，根據(jù)不同的增韌劑品種初步確定不同配方，使環(huán)氧值、活性基團(tuán)與胺值相匹配，通過(guò)填料量調(diào)整體系黏度，用促進(jìn)劑調(diào)整固化速度。還可以在這個(gè)基礎(chǔ)上重新優(yōu)化膠粘劑配方。同時(shí)，由于在環(huán)氧樹(shù)脂組分中添加了活性的增韌劑成分，固化劑在配方體系中要適當(dāng)進(jìn)行調(diào)整。
　    2.2不同增韌劑對(duì)體系力學(xué)性能的影響
　   各配方力學(xué)性能如表2所示。
　  從表2可以看出：在環(huán)氧-酚醛胺體系中采用增韌劑的配方，剪切強(qiáng)度均比無(wú)增韌劑的配方1高，斷裂強(qiáng)度與彈性模量均比配方1低，說(shuō)明引入增韌劑可以提高膠粘劑的剪切強(qiáng)度降低斷裂強(qiáng)度，其中剪切強(qiáng)度最高的是配方2。

表2各配方力學(xué)性能

　　由配方3與配方4可以看出，添加JLY-121的剪切強(qiáng)度高而彈性模量要低。原因主要在于JLY-121(分子質(zhì)量為(1000±200)比JLY-124分子質(zhì)量(4000±500)低，添加于環(huán)氧樹(shù)脂中改善了體系的黏度，增加了樹(shù)脂與被粘材料的潤(rùn)濕性，通過(guò)中溫固化更有利于聚硫橡膠的交聯(lián)，所得固化物剪切強(qiáng)度高；而JLY-124的分子質(zhì)量大，與環(huán)氧樹(shù)脂固化物交聯(lián)后使得固化產(chǎn)物鏈增長(zhǎng)，因而固化物彈性得到很好的提高。
　　從配方5到配方7可以看出，含有丁腈-40的固化物綜合性能較好，其剪切強(qiáng)度、斷裂強(qiáng)度、彈性模量與配方2相當(dāng)。
　　比較配方3、4與配方5～7，可以看出采用丁腈橡膠得到的固化物的強(qiáng)度普遍比聚硫橡膠的要高。

　　3結(jié)論
　　在環(huán)氧-酚醛胺體系中使用環(huán)氧端基聚氨酯醚、聚硫橡膠、液體丁腈橡膠對(duì)固化物剪切強(qiáng)度、斷裂強(qiáng)度及彈性模量有較大的影響。相比而言，環(huán)氧端基聚氨酯醚增韌劑QS—2綜合性能較好；另外，若在聚硫橡膠與液體丁腈橡膠中選擇，采用液體丁腈橡膠效果更好，使用者可根據(jù)不同的要求進(jìn)行配方設(shè)計(jì)。