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幾種常見的塑料改性技術(shù)

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2016-02-25  來(lái)源:復(fù)材應(yīng)用技術(shù)網(wǎng)  瀏覽次數(shù):61
 幾種常見的塑料改性技術(shù)

     (1)纖維增強(qiáng)

      長(zhǎng)纖維增強(qiáng)熱塑性塑料(UCRT)是新型輕質(zhì)高強(qiáng)度工程結(jié)構(gòu)材 料,因其重量輕、價(jià)廉、易于回收重復(fù)利用,在汽車上的應(yīng)用發(fā)展很快。用天然 纖維如亞麻、劍麻增強(qiáng)塑料制造車身零件,在汽車行業(yè)已經(jīng)得到認(rèn)可。一方面是 由于天然纖維是環(huán)保材料,另一方面植物纖維比玻纖輕 40%,減輕車重可降低油 耗。用亞麻增強(qiáng) PP 制作車身底板,材料的拉伸強(qiáng)度比鋼要高,剛度不低于玻纖 增強(qiáng)材料,制件更易于回收。英國(guó) GKN 技術(shù)公司用纖維增強(qiáng)塑料制造的傳動(dòng)軸, 重量減輕 50%-60%,抗扭性比鋼大 1.0 倍,彎曲剛度大 1.5 倍。塑料彈簧可明顯 減輕重量。 用碳纖維增強(qiáng)塑料(CFRP)制造的板簧為 14kg, 減輕重量 76%。 在美國(guó)、 日本、歐洲都已使用板簧、圓柱形螺旋彈簧實(shí)現(xiàn)了纖維增強(qiáng)塑料化,除具有明顯 的防振和降噪效果外,還達(dá)到輕量化的目的。

     (2)增韌技術(shù)

       高分子結(jié)構(gòu)材料的剛度(包括強(qiáng)度)和韌性是相互制約的兩 項(xiàng)最重要的性能指標(biāo)。因此,增強(qiáng)剛度的同時(shí)增強(qiáng)增韌的研究一直是高分子材料 科學(xué)的難題。中科院化學(xué)研究所高分子共混填充增強(qiáng)增韌新途徑,該成果在解決 高分子材料同時(shí)增強(qiáng)增韌的科學(xué)難題方面獲得重要突破, 在國(guó)內(nèi)首次成功地制備 出超高韌性聚烯烴工程塑料,為大品種通用塑料升級(jí),為工程塑料以及工程塑料 進(jìn)一步高性能化提供了新途徑。教育部超重力工程技術(shù)研究中心研制成功國(guó)家 “863”計(jì)劃項(xiàng)目—“納米 CaCO3 塑料增韌母料及其制備技術(shù)” 。這種母料可使 PVC 增韌改性,主要應(yīng)用于 PVC 門窗異型材生產(chǎn),也可應(yīng)用于 PVC 管材、板材等 其他硬制品的生產(chǎn)。從發(fā)展趨勢(shì)看,PVC 塑料門窗大有全面取代鋼窗和木質(zhì)門窗 之勢(shì)。目前國(guó)內(nèi) PVC 門窗異型材年生產(chǎn)能力為 100 萬(wàn) t,且呈不斷上升之勢(shì)。采 用納米 CaCO3 塑料增韌母料生產(chǎn) PVC 門窗異型材,不僅可以全面提高產(chǎn)品性能, 而且每噸異型材成本可降低 100 多元。同時(shí),其應(yīng)用領(lǐng)域還將向 PP、ABS 等塑料 材料中擴(kuò)展。 采用納米 CaCO3 對(duì) PVC 進(jìn)行增韌改性是近年發(fā)展起來(lái)的非彈性體增 韌塑料技術(shù)(無(wú)機(jī)剛性粒子增韌塑料技術(shù)),國(guó)內(nèi)尚處于研究階段。直接添加納米 CaCO3 會(huì)出現(xiàn)兩大問題: 一是納米粒子會(huì)在塑料基體中聚結(jié), 以至于分散不均勻, 影響增韌效果;二是由于納米 CaCO3 顆粒微小,極易產(chǎn)生粉塵,影響環(huán)境。而納 米 CaCO3 塑料增韌母料及其制備技術(shù)的成功研制, 有效地解決了國(guó)內(nèi)外同一研究 領(lǐng)域中所面臨的這兩大難題。

      (3)填充改性(粉體填充)


       塑料填充改性自二十世紀(jì)八十年代初投入市場(chǎng) 以來(lái),由于其價(jià)格低廉、產(chǎn)品性能優(yōu)異,并改善塑料制品的某些物理特性,可替 代合成樹脂,且生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單、投資較小、具有顯著的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。星 期填充改性的無(wú)機(jī)粉體材料表面改性劑從硬脂酸到偶聯(lián)劑,收到了一定的效果, 而偶聯(lián)劑有硅烷、鈦酸酯、鋁酸酯、硼酸酯、磷酸酯等品種紛紛涌現(xiàn)。 滑石粉常用于填充聚丙烯。滑石粉具有薄片構(gòu)型的片狀結(jié)構(gòu)特征,因此粒度較 細(xì)的滑石粉可用作聚丙烯的補(bǔ)強(qiáng)填充劑。在聚丙烯的改性體系中,加人超細(xì)滑石 粉母料不但能夠顯著的提高聚丙烯制品的剛性、表面硬度、耐熱蠕變性、電絕緣 性、尺寸穩(wěn)定性,還可以提高聚丙烯的沖擊強(qiáng)度。在聚丙烯中添加少量的滑石粉 還能起到成核劑的作用,提高聚丙烯的結(jié)晶性,從而使聚丙烯各項(xiàng)機(jī)械性能得以 提高,由于提高了聚丙烯的結(jié)晶性,細(xì)化晶粒,也就提高了聚丙烯的透明性。填 充 20%和 40%超細(xì)滑石粉的聚丙烯復(fù)合材料,不論是在室溫和高溫下,都能夠顯 著提高聚丙烯的剛性和高溫下的耐蠕變性能。對(duì)于聚乙烯吹塑薄膜來(lái)說(shuō),填充超細(xì)滑石粉母料比其他填料好,易成型、工藝性好。

     (4) 共混改性

       塑料共混改性是指在一種樹脂中摻入一種或多種其它樹脂(包 括塑料和橡膠),從而達(dá)到改變?cè)袠渲阅艿囊环N改性方法。塑料共混改性是 一種與添加改性并駕齊驅(qū)的常用塑料改性方法。它與塑料添加改性的區(qū)別在于, 添加改性是在樹脂中混入小分子物質(zhì), 而塑料共混改性是在樹脂中混入高分子物 質(zhì)。由于共混改性的復(fù)合體系中都為高分子物質(zhì),因而其相容性好于添加體系, 且改性的同時(shí),對(duì)原有樹脂的其它性能影響比較小。塑料的共混物也稱為聚合物 合金,是一種開發(fā)新型高分子材料最有效的辦法,也是對(duì)現(xiàn)有塑料品種實(shí)現(xiàn)高性 能化、精細(xì)化的主要途徑。幾乎所有塑料需要的性能都可通過共混改性而取得。 例如,PP 具有密度小、透明性好、拉伸強(qiáng)度高、硬度高、耐熱性好等優(yōu)點(diǎn),但 其沖擊性能差、耐應(yīng)力開裂性不好,如與 HDPE 共混,即可保持 PP 原有的優(yōu)點(diǎn), 又可使共混物具有耐沖擊、耐應(yīng)力開裂及耐低溫等優(yōu)點(diǎn)。

      (5)阻燃技術(shù)


       一般來(lái)講,高聚物阻燃技術(shù)主要分為添加型與反應(yīng)型兩種 方式,主要是以添加型為主。即在普通粒料中添加與之匹配的阻燃劑,在攪拌機(jī) 內(nèi)充分混合,然后進(jìn)入以雙螺桿擠出機(jī)為主的混煉裝置重新造粒,制備出阻燃改 性的"阻燃塑料"。近十年來(lái)在 PP 阻燃技術(shù)上,以意大利都靈大學(xué)教授 Camino 首創(chuàng)的膨脹型阻燃劑發(fā)揮了巨大的作用,這類 PN 系阻燃劑具有高效、熱和光穩(wěn) 定性高、低毒、低煙、低腐蝕,對(duì)加工和機(jī)械性能影響小,不會(huì)引起環(huán)境污染。 添加型阻燃劑常用的有十溴二苯醚、八溴醚、四溴雙酚 A,六溴環(huán)十二烷等,其 中尤以十溴二苯醚使用量為最大。溴系阻燃劑的分解溫度大多在 200-300℃左 右,與各種高聚物的分解溫度相匹配,因此能在最佳時(shí)刻與氣相及凝聚相同時(shí)起 到阻燃作用,且添加量小、阻燃效果好。

      (6)接枝改性

       目前接枝改性塑料作為大分子偶聯(lián)劑、相容劑、增韌劑等, 應(yīng)用十分廣泛。當(dāng)前最常見的接枝單體是馬來(lái)酸酑、GMA 和丙烯酸、GMA 和丙烯 酸,均存在聚傾向大、接枝率和接枝效率低等缺點(diǎn),而且丙烯酸的腐蝕性很強(qiáng)。 聚丙烯接枝改性的目的是為了提高聚丙烯與金屬、極性塑料、無(wú)機(jī)填料的粘結(jié)性 或增溶性。所用的接枝單體一般是丙烯酸及其酯類、馬來(lái)酸酑及其酯類、馬來(lái)酰 亞胺類等。接枝的方法有:①溶液法,在溶劑中加入過氧化物引發(fā)劑進(jìn)行共聚; ②輻射法,在高能射線下接枝;③熔融混煉法,在過氧化物存在下,于熔融狀態(tài) 下混煉,進(jìn)行接枝,常常在雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行。接枝改性的高分子材料的性能 與接枝物的物化性能有關(guān),也與接枝物的含量、接枝鏈的長(zhǎng)度等有關(guān),其基本性 能與聚丙烯相似, 但與極性高分子材料、 無(wú)機(jī)材料、 橡膠等的相容性可大大提高。 接枝 PP 的結(jié)晶度和熔點(diǎn)隨接枝物含量的提高而下降,透明性和低溫?zé)岱庑詤s隨 之提高。

     (7)導(dǎo)電功能改性

       多年以來(lái),有關(guān)復(fù)合型導(dǎo)電高分子的研究不勝枚舉, 但仍有許多問題沒有得到很好的解決。如在添加導(dǎo)電介質(zhì)提高導(dǎo)電性的同時(shí),力 學(xué)性能會(huì)有所下降, 因此復(fù)合型導(dǎo)電高分子材料的發(fā)展主要集中在降低電阻率與 提高材料的綜合性能兩個(gè)方面。POE 是使用茂金屬催化劑乙烯-辛烯或乙烯-丁烯 的共聚物,其具有分子量分布窄、共聚單體分布窄和支鏈較長(zhǎng)等特點(diǎn),既有優(yōu)異 的韌性,又有良好的加工性,用 POE 對(duì)聚烯烴進(jìn)行共混改性,顯示出比傳統(tǒng)彈性 體更好的增韌效果。

     (8)熱塑性彈性體

       熱塑性彈性體(TPE)兼具熱塑性塑料的重復(fù)加工性和橡膠的高彈性等物理機(jī)械性能,同時(shí)又具有優(yōu)異的回收再生性,作為一種全新的 高分子材料市場(chǎng)迅速發(fā)展。熱塑性彈性體具有非常廣泛的產(chǎn)品適應(yīng)性。由于熱塑 性彈性體特殊的分子結(jié)構(gòu)的可調(diào)整性和可控制性,表現(xiàn)出多種優(yōu)異性能。隨著新 型改性技術(shù)的不斷出現(xiàn)與材料性能的不斷提高, 熱塑性彈性體必將擁有更加廣闊 的市場(chǎng)空間。目前熱塑性彈性體已發(fā)展到十幾個(gè)品種,已取代部分天然橡膠、合 成橡膠和塑料。其中汽車用熱塑性彈性體是最重要的應(yīng)用領(lǐng)域,占到三分之一, 其次是建筑業(yè)、醫(yī)用和日用生活制品。
 
 
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